CaCl2螯合沉淀一Fenton氧化联合处理 HEDP镀铜废水

　　在氰化镀铜替代工艺中，HEDP(1一羟基乙叉 一1，1一二膦酸)镀铜能在钢铁件上直接镀覆，可获得 性能良好的铜镀层，且镀液深镀能力好【I_]】。然而，由 于该工艺废水中HEDP与铜离子形成的络合物稳 定常数高(1gK=12.48)，HEDP本身性质稳定，在一 般光热条件下不易分解，耐酸碱、抗氯氧化，在高温、 高pH条件下，也不易水解，这给HEDP镀铜废水的 处理带来了难题 。常规的电镀废水处理方法很难 使该工艺废水中主要污染物指标(COD、TP、Cu斗)、 尤其是TP指标达到电镀污染物排放标准(GB 21900--2008)的要求，目前还没有针对这一废水可 借鉴的处理方法。 本文采用CaC1 螯合沉淀--Fenton氧化的联合 方法对HEDP镀铜废水进行了处理研究，分别考察 了各反应条件对处理效果的影响，并获得了较好的 处理效果，为HEDP镀铜废水的处理提供了一条有 效途径。

　　1试验部分

　　1.1废水来源及水质

　　试验水样取自湖南湘潭某机械厂HEDP镀铜车间，废水水质：COD 1 000 mg·L (其中HEDP含 量1 798 mg·L- ，约占COD总量的83%，酒石酸钾 含量130 mg·L～，约占COD总量的5%)，TP质量 浓度540mg·L～，Cu 质量浓度126mg·L- ，pH为9.2。

　　1.2试剂和仪器

　　仪器：uVl 100型紫外/可见分光光度计; HJ一4A型数显恒温多头磁力搅拌器;AY220型电子 天平;pH一3C型精密pH计;SHA.C型恒温振荡器; WYX一9003A型原子吸收分光光度计;MS一3型微波 消解COD测定仪。 试剂：无水氯化钙、七水合硫酸亚铁、过氧化氢 (30%)、氢氧化钙均为分析纯。 1.3试验方法 试验分CaC1 螯合沉淀和Fenton氧化两步进行。

　　1.3.1 CaCI2螯合沉淀试验

　　每次取废水1O0 mL于150 mL锥形瓶中，调节 废水pH，加入螯合剂CaCI：，于磁力搅拌器下搅拌反 应一定时间后静置，过滤，测定滤液中COD、TP、 Cu 等污染物指标，分别计算其去除率。

　　1.3.2 Fenton氧化试验

　　取原废水1 000 mL，经最佳条件螯合沉淀处理，每次取滤液100 mL于150 mL锥形瓶中，加入 FeSO4~7H O和H O2(质量分数3O%)，迅速调节反应初 始pH，鼹于 荦;摇床中振荡反应—定时间。)J~Ca(oH) 调节pH至11，磁力搅拌器搅拌反应10min，静置，过 滤，测定滤液COD、TP、Cu2+等污染物指标，分别计 算Fenton反应去除率。

　　1.4分析方法

　　COD采用微波密封消解法测定;TP采用过硫 酸钾消解，钼锑抗分光光度法测定;Cu 采用火焰原 子吸收分光光度法测定。

　　2结果与讨论

　　2.1 CaCh螯合沉淀试验

　　废水中HEDP为五元酸，通常用H L表示。在 溶液中随着pH的升高，它的5个H 逐渐离解。在 pH=4~6时，HEDP(H L)主要以H3L2_形式存在， H3L2_可与二价金属离子如Cuz+、Ca斗、Mg2+、Zn2+、 Cd2十、Sn 、Pb 、Hg 等形成[M(H3L)】。沉淀_6J。因此， 向HEDP镀铜废水中投加CaC1 ，废水中HEDP与 Cu2+和Caz+可共沉淀。反应方程为： HEDP -+ca ～一 ca(HEDP)] HEDP2"+Cu2+ >[Cu(HEDP)]~ 2.1.1废水初始pH对去除效果的影响 经初步试验，选择CaC1 投加量3.4 g·L ，搅拌 反应60 min，废水初始pH对螯合沉淀去除效果的 影响如图1所示。

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文章来源:CaCl2螯合沉淀一Fenton氧化联合处理 HEDP镀铜废水